《物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)》分為上、中、下三篇,上篇是實(shí)驗(yàn)相關(guān)知識(shí),包括“致學(xué)生——物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)的課程要求和注意事項(xiàng)”“實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理與分析”和“科學(xué)數(shù)據(jù)分析與繪圖軟件在物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用”三章,第1章著重介紹了編者的物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)理念,第2章著重于誤差分析,第3章著重于Origin軟件的實(shí)用技術(shù)。中篇和下篇分別是基礎(chǔ)型實(shí)驗(yàn)和拓展型實(shí)驗(yàn),包括A類(lèi)實(shí)驗(yàn)(基礎(chǔ)型實(shí)驗(yàn))21個(gè)和B類(lèi)實(shí)驗(yàn)(拓展型實(shí)驗(yàn))12個(gè),共計(jì)33個(gè)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目。每個(gè)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目由實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)介、理論探討、儀器試劑、安全須知和廢棄物處理、實(shí)驗(yàn)步驟、數(shù)據(jù)處理與結(jié)果分析、討論與思考及附(若有)構(gòu)成。
《物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)》對(duì)一些經(jīng)典實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和理論探討進(jìn)行了拓展,對(duì)實(shí)驗(yàn)技術(shù)的學(xué)習(xí)提供了多層次指導(dǎo)和訓(xùn)練,強(qiáng)調(diào)科學(xué)數(shù)據(jù)處理軟件的應(yīng)用,嘗試在教學(xué)實(shí)驗(yàn)中模擬科學(xué)研究過(guò)程。采用全彩色印刷,繪圖精美,生動(dòng)逼真地展現(xiàn)了化學(xué)實(shí)驗(yàn)的多姿多彩。
《物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)》可作為高等院校尤其是工科院校化學(xué)及近化學(xué)類(lèi)專(zhuān)業(yè)的物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)教材,也可以作為化學(xué)類(lèi)專(zhuān)業(yè)基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教材和化學(xué)工作者的參考書(shū)。
本教材從醞釀寫(xiě)作計(jì)劃到今天完成書(shū)稿,已歷時(shí)6年了。說(shuō)實(shí)話(huà),編寫(xiě)一本物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)的教材是需要勇氣的,雖然編者都是從事物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)逾二十年的一線(xiàn)教師,但是面對(duì)國(guó)內(nèi)各高校優(yōu)秀教師們編寫(xiě)的上百個(gè)版本各具特色的物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)教科書(shū),仍然有從下筆之感。對(duì)于物理化學(xué)實(shí)驗(yàn),我們還有多少新“貨色”可以提供給同行和學(xué)生呢?
一切的教學(xué)成果都來(lái)自于教學(xué)一線(xiàn)的實(shí)踐,教材也不例外。當(dāng)編者們還是一群“青椒”的時(shí)候,也曾一度“唯書(shū)本是從”,在實(shí)驗(yàn)教學(xué)中嚴(yán)格按照選定教材的內(nèi)容、方法和教學(xué)理念去指導(dǎo)學(xué)生。記得有一個(gè)經(jīng)典的物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目——溶液表面吸附的測(cè)定(參見(jiàn)本書(shū)A18),實(shí)驗(yàn)原理是吉布斯等溫吸附方程,其中最大吸附量的推算采用朗格繆爾吸附等溫式變形的雙倒數(shù)直線(xiàn)方程。但是在測(cè)量乙醇水溶液體系時(shí),很多學(xué)生都得不到滿(mǎn)意的線(xiàn)性擬合結(jié)果,編者當(dāng)年將這種情況一律歸之于學(xué)生實(shí)驗(yàn)完成質(zhì)量差,并給予他們低等級(jí)成績(jī)。學(xué)生都有些失落,因?yàn)樗麄冇X(jué)得實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性是不錯(cuò)的,數(shù)據(jù)計(jì)算也是經(jīng)過(guò)仔細(xì)核對(duì)的,應(yīng)該是實(shí)驗(yàn)本身有問(wèn)題。編者當(dāng)年可是拿出了好幾本不同的物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)教材,以此證明實(shí)驗(yàn)方法是得到公認(rèn)的,將他們打發(fā)了事。后來(lái)在教學(xué)中偶然翻到E. A. Guggenheim研究乙醇水溶液表面吸附的經(jīng)典論文,才發(fā)現(xiàn)該實(shí)驗(yàn)體系根本不符合朗格繆爾吸附等溫式。對(duì)此,編者至今對(duì)那些學(xué)生懷有深深的歉意,同時(shí)也促使編者不斷考慮究竟應(yīng)該如何組織和編寫(xiě)一本物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)教材。
結(jié)合多年一線(xiàn)教學(xué)體會(huì),本教材主要在以下幾個(gè)方面做了新的嘗試。
第一,對(duì)一些經(jīng)典實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和理論探討進(jìn)行了拓展。
以燃燒熱測(cè)定實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目為例(參見(jiàn)實(shí)驗(yàn)A1),常規(guī)教學(xué)中一般要求學(xué)生由實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)直接計(jì)算有機(jī)物的恒容燃燒熱和恒壓燃燒焓,本教材增加了實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的校正內(nèi)容,包括溫度校正、液體物質(zhì)的壓力校正和氣態(tài)物質(zhì)的理想氣體狀態(tài)校正,最后得到25℃時(shí)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓數(shù)據(jù)。通過(guò)這種實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),使學(xué)生知道物質(zhì)的實(shí)際狀態(tài)與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的差別和聯(lián)系,從而加深對(duì)標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)等抽象概念的理解。除實(shí)驗(yàn)A1外,實(shí)驗(yàn)A4、A5、A6、A9、A13、A14、A17、A18和A19等也進(jìn)行了類(lèi)似的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)拓展。
第二,對(duì)實(shí)驗(yàn)技術(shù)的學(xué)習(xí)提供了多層次指導(dǎo)和訓(xùn)練。
教材在實(shí)驗(yàn)A7、B3和B4中,集中研究合金相變問(wèn)題,分別采用熱分析、差熱分析和掃描電子顯微鏡等技術(shù),逐步將研究?jī)?nèi)容由宏觀拓展到微觀;在實(shí)驗(yàn)A3、B6、B9和B10中,采用差熱分析技術(shù),分別研究化學(xué)反應(yīng)、簡(jiǎn)單體系相圖、復(fù)雜體系相圖和熱動(dòng)力學(xué)過(guò)程,展示了同一實(shí)驗(yàn)技術(shù)在不同研究工作中的運(yùn)用方式;實(shí)驗(yàn)B3和B7則是訓(xùn)練學(xué)生組裝與改造商品化實(shí)驗(yàn)儀器用于特殊研究目的等。本教材中許多實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目在實(shí)驗(yàn)技術(shù)方面都存在一定的內(nèi)在聯(lián)系和分層遞進(jìn)關(guān)系。
第三,強(qiáng)調(diào)科學(xué)數(shù)據(jù)處理軟件的應(yīng)用。
教材上篇重點(diǎn)介紹數(shù)據(jù)分析理論和方法以及Origin軟件的應(yīng)用,所用案例全部來(lái)自于學(xué)生的物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)報(bào)告。同時(shí),在許多實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目中要求學(xué)生使用相關(guān)科學(xué)數(shù)據(jù)處理軟件進(jìn)行誤差統(tǒng)計(jì)、科學(xué)繪圖和回歸分析。以此培養(yǎng)學(xué)生正確處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果的能力。
第四,嘗試在教學(xué)實(shí)驗(yàn)中模擬科學(xué)研究過(guò)程。
編者通過(guò)重新整理各實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目的原始文獻(xiàn),追溯其由研究性課題到基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目的演化路徑,盡量展示其內(nèi)在的科學(xué)研究特征。比如實(shí)驗(yàn)A13用非線(xiàn)性擬合法進(jìn)行蔗糖酶催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)測(cè)定、實(shí)驗(yàn)A19由臨界膠束濃度推算膠束熱力學(xué)性質(zhì)、實(shí)驗(yàn)B5測(cè)定生成化合物的二組分固液平衡相圖、實(shí)驗(yàn)B10差熱分析-光譜技術(shù)聯(lián)用測(cè)定熔鹽相變等。同時(shí),在有些實(shí)驗(yàn)的討論與思考中引入實(shí)驗(yàn)相關(guān)的經(jīng)典文獻(xiàn)閱讀與分析等內(nèi)容,并在按照科學(xué)論文格式撰寫(xiě)實(shí)驗(yàn)報(bào)告、文獻(xiàn)查閱方法、科學(xué)道德誠(chéng)信、實(shí)驗(yàn)室安全等方面編寫(xiě)了指導(dǎo)內(nèi)容。
通過(guò)以上的工作,編者希望學(xué)生從準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)開(kāi)始,通過(guò)實(shí)驗(yàn)操作、結(jié)果分析,直至實(shí)驗(yàn)報(bào)告的撰寫(xiě),在每一個(gè)物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目的完成過(guò)程中經(jīng)歷一次模擬科學(xué)研究項(xiàng)目的訓(xùn)練。
本教材分為上、中、下三篇:上篇是實(shí)驗(yàn)相關(guān)知識(shí),中篇和下篇分別是基礎(chǔ)型實(shí)驗(yàn)和拓展型實(shí)驗(yàn)。上篇包括“致學(xué)生——物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)的課程要求和注意事項(xiàng)”“實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理與分析”和“科學(xué)數(shù)據(jù)分析與繪圖軟件在物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用”三章,其中第1章著重介紹了編者的物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)理念,第2章著重于誤差分析,第3章著重于Origin軟件的實(shí)用技術(shù)。中篇包括基礎(chǔ)型實(shí)驗(yàn)21個(gè),下篇包括拓展型實(shí)驗(yàn)12個(gè),共計(jì)33個(gè)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目,每個(gè)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目由實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)介、理論探討、儀器試劑、安全須知和廢棄物處理、實(shí)驗(yàn)步驟、數(shù)據(jù)處理與結(jié)果分析、討論與思考及附(若有)構(gòu)成。
本教材所選的實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目絕大部分都能夠在一個(gè)實(shí)驗(yàn)班規(guī)模上進(jìn)行實(shí)驗(yàn)教學(xué),并針對(duì)4課時(shí)和8課時(shí)實(shí)驗(yàn)教學(xué)分別設(shè)計(jì)了實(shí)驗(yàn)內(nèi)容,以滿(mǎn)足工科實(shí)驗(yàn)教學(xué)和理科實(shí)驗(yàn)教學(xué)的不同要求。教材涉及的實(shí)驗(yàn)儀器以常規(guī)類(lèi)型為主,部分物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)儀器原理和操作介紹附于相關(guān)實(shí)驗(yàn)之后,或給出了相應(yīng)儀器公司的網(wǎng)址。教材沒(méi)有選入一些常見(jiàn)于各類(lèi)實(shí)驗(yàn)教材中的物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目,因?yàn)檫@些項(xiàng)目涉及中、高級(jí)的大型儀器,如傅里葉變換紅外光譜儀、X射線(xiàn)衍射儀、核磁共振波譜儀、全自動(dòng)表面吸附儀等,當(dāng)前不可能滿(mǎn)足人手(或人組)一套的實(shí)驗(yàn)條件,容易造成實(shí)驗(yàn)教學(xué)中一人動(dòng)手、全體“圍觀”的狀態(tài),不符合我們一貫倡導(dǎo)的學(xué)生全體、全程動(dòng)手實(shí)驗(yàn)的教學(xué)理念。此外,教材沒(méi)有編制實(shí)驗(yàn)技術(shù)和標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)等內(nèi)容,因?yàn)樵诋?dāng)今互聯(lián)網(wǎng)資源極其豐富的背景下,學(xué)生可以、而且應(yīng)該能夠獲得實(shí)驗(yàn)所需的各種資料,而查閱文獻(xiàn)尋找準(zhǔn)確可靠的參考數(shù)據(jù)以及對(duì)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行比較和研究,也是學(xué)生完成科學(xué)研究訓(xùn)練的基本內(nèi)容之一。
本教材由同濟(jì)大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院的許新華、王曉崗和浙江大學(xué)化學(xué)系的王國(guó)平整理編寫(xiě),其中王曉崗編寫(xiě)了實(shí)驗(yàn)A7、A8、A9、A11、A12、B2、B3和B11,王國(guó)平編寫(xiě)了實(shí)驗(yàn)A10、A13、A14、A21、B1和B7,其余部分由許新華編寫(xiě)(實(shí)驗(yàn)B12由韋廣豐博士提供)。本教材許多內(nèi)容是在同濟(jì)大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院(原化學(xué)系)物理化學(xué)教研室和浙江大學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)中心長(zhǎng)期的實(shí)驗(yàn)教學(xué)改革實(shí)踐基礎(chǔ)上凝練成形的,同濟(jì)大學(xué)教務(wù)處、實(shí)驗(yàn)室與設(shè)備管理處對(duì)本書(shū)的編寫(xiě)出版給予了大力支持,在此謹(jǐn)向他們表示衷心感謝。
由于編者水平有限,教材中各種缺點(diǎn)以及實(shí)驗(yàn)安排的不合理之處在所難免,這些問(wèn)題概由編者負(fù)責(zé),懇請(qǐng)同行和學(xué)生批評(píng)指正(聯(lián)系郵箱:xxh01@#edu.cn)。
編者
2017年3月
上篇 物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)知識(shí)
第1章 致學(xué)生——物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)的課程要求和注意事項(xiàng) 2
1.1 準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn) 2
1.2 進(jìn)行實(shí)驗(yàn) 3
1.3 完成實(shí)驗(yàn) 4
1.4 文獻(xiàn)資料和文獻(xiàn)數(shù)據(jù) 5
1.5 實(shí)驗(yàn)誠(chéng)信與道德 6
1.6 實(shí)驗(yàn)室安全 7
第2章 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理與分析 9
2.1 數(shù)值計(jì)算與數(shù)據(jù)表達(dá) 9
2.2 數(shù)據(jù)和結(jié)果的不確定性 11
2.3 隨機(jī)誤差統(tǒng)計(jì)處理的基本概念 15
2.4 個(gè)體標(biāo)準(zhǔn)不確定度的估算 20
2.5 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度:誤差傳遞 31
參考文獻(xiàn) 38
第3章 科學(xué)數(shù)據(jù)分析與繪圖軟件在物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用 39
3.1 數(shù)據(jù)輸入 39
3.2 圖線(xiàn)繪制 41
3.3 線(xiàn)性擬合 45
3.4 圖形輸出 48
3.5 在已有圖形中添加曲線(xiàn) 50
3.6 多坐標(biāo)圖和圖層疊合技術(shù) 52
3.7 非線(xiàn)性擬合 57
3.8 信號(hào)處理 65
3.9 峰的擬合與分析 68
3.10 特殊圖線(xiàn)的處理與繪制 74
中篇 基礎(chǔ)型實(shí)驗(yàn)
A1 氧彈量熱法——固體有機(jī)物生成焓的測(cè)定 86
附 熱電阻溫度傳感器 95
A2 溶解熱的測(cè)定 97
A3 差熱分析 104
附 恒溫控制原理 110
A4 純液體飽和蒸氣壓的測(cè)定 120
A5 凝固點(diǎn)降低法測(cè)定溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量 124
A6 二元溶液的氣液平衡 133
附 折射率和阿貝折光儀 139
A7 二組分合金體系液固平衡相圖的繪制 144
A8 正戊醇-乙酸-水三元體系等溫等壓相圖的繪制 149
A9 電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率的測(cè)定 156
附 電導(dǎo)率儀和電導(dǎo)池常數(shù)的標(biāo)定 162
A10 希托夫法測(cè)定離子的遷移數(shù) 166
附 銅離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和銅離子濃度的分光光度法測(cè)定 172
A11 原電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定 173
附 SDC-Ⅱ數(shù)字電位差綜合測(cè)試儀 179
A12 建筑鋼筋在混凝土模擬液中的腐蝕行為 181
A13 旋光度法測(cè)定蔗糖酸催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速率常數(shù) 187
附一 旋光度和旋光儀 193
附二 變旋過(guò)程對(duì)旋光度法測(cè)量蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率的影響分析 199
A14 電導(dǎo)法測(cè)定乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù) 202
附 溶液電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 206
A15 一級(jí)可逆-連續(xù)反應(yīng)動(dòng)力學(xué):谷胱甘肽還原Cr(Ⅵ) 209
附 一級(jí)可逆-連續(xù)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程推導(dǎo) 216
A16 蔗糖酶催化蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng) 220
A17 特性黏度法測(cè)定聚(乙烯醇)高分子鏈結(jié)構(gòu) 226
附 水的黏度系數(shù) 235
A18 溶液表面吸附的測(cè)定 237
A19 十二烷基硫酸鈉膠束的熱力學(xué)性質(zhì)測(cè)定 245
A20 溶液法測(cè)定極性分子的偶極矩 251
附一 PGM-Ⅱ介電常數(shù)實(shí)驗(yàn)裝置使用說(shuō)明 262
附二 電容池底值Cd的測(cè)量方法 263
附三 極性分子平均摩爾取向極化度的計(jì)算 263
A21 配合物磁化率的測(cè)定 265
附 磁學(xué)物理量和磁學(xué)單位 274
參考文獻(xiàn) 278
下篇 拓展型實(shí)驗(yàn)
B1 簡(jiǎn)單離子晶體的晶格能與水合熱測(cè)定與計(jì)算 280
附 關(guān)于電學(xué)公式中國(guó)際單位制與高斯單位制的換算問(wèn)題 284
B2 混合熵的測(cè)定 286
B3 簡(jiǎn)易差熱分析裝置組裝及二元合金相變過(guò)程的測(cè)定 293
附 熱電偶溫度計(jì) 300
B4 掃描電子顯微鏡對(duì)二元合金相結(jié)構(gòu)的觀察與分析 305
B5 苯酚-叔丁醇固液平衡相圖的繪制 314
B6 差熱分析法測(cè)定NaNO3-KNO3固液平衡相圖 318
B7 簡(jiǎn)易流動(dòng)色譜法BET裝置測(cè)定固體物質(zhì)比表面積 326
B8 酶反應(yīng)—α-糜蛋白酶催化有機(jī)酯水解反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 335
B9 熱動(dòng)力學(xué)分析:固體分解反應(yīng)活化能的測(cè)定 345
B10 差熱分析-拉曼光譜聯(lián)用測(cè)定液固相變 352
B11 循環(huán)伏安法測(cè)定電極過(guò)程動(dòng)力學(xué)參數(shù) 362
B12 H2分子在Ag(111)表面勢(shì)能面的構(gòu)建 375
參考文獻(xiàn) 382
元素周期表 383