高比表面積碳化硅是*近十幾年來逐漸引起人們重視的一種新材料,具有堆積密度低(約0.2g/cm3)、比表面積大(>30m2/g)的特性,是一種性能優(yōu)異的載體材料。本書系統(tǒng)地介紹了高比表面積碳化硅的制備方法,以及高比表面積碳化硅作為載體材料在多相催化、光催化和電催化等領域應用的研究進展。為了讓讀者更全面地了解高比表面積碳化硅材料,對其在電磁波吸收領域的應用情況也作了一些簡單介紹。
本書適合從事多相催化、光催化和電催化研究的科研人員,以及高等院校相關(guān)專業(yè)的師生閱讀。
高比表面碳化硅具有豐富的多孔結(jié)構(gòu)和表面原子,以及密度小,質(zhì)輕的特點,可以作為催化劑載體和高溫吸波隱身材料,其作為一種新型材料,在催化工業(yè)和軍工領域有巨大的潛在應用前景,已經(jīng)引起越來越多研究者多的科研興趣。這是我國首部介紹高比表面積碳化硅在催化領域應用的專著。
碳化硅是一種常見的工業(yè)陶瓷材料,自1891年被霍華德·艾奇遜合成出來以后,在磨料、磨具、耐高溫陶瓷以及微電子領域得到了廣泛的應用。目前,全世界碳化硅的年產(chǎn)量已超過200萬噸,都是采用改進的艾奇遜法生產(chǎn)出來的。這種方法以河沙、焦炭(或煤)等為原料,通過石墨電極加熱到2500℃以上,氧化硅和碳之間發(fā)生反應形成碳化硅。由于反應溫度高,得到的產(chǎn)品都是-碳化硅,比表面積很低,一般不到1m2/g。碳化硅具有非常高的機械強度和化學穩(wěn)定性,而且導電導熱性能良好。這些優(yōu)良的性能,使得它有望成為一種新的催化劑載體材料。然而,碳化硅要想作為催化劑載體得到應用,它的比表面積就必須得到大幅度的提高。
早在20世紀90年代,國外一些學者就開展了碳化硅作為催化劑載體的研究,也發(fā)展出了一些制備高比表面積碳化硅的方法。例如,法國斯特拉斯堡大學Loudex教授課題組發(fā)明的形狀記憶合成法就是一種有效的制備高比表面積碳化硅的方法,可制備比表面積大于30m2/g的-碳化硅。國內(nèi)也有不少學者注意到碳化硅作為催化劑載體的優(yōu)越性。編著者課題組,從2000年開始研究高比表面積碳化硅的制備方法,發(fā)明了一種溶膠凝膠結(jié)合碳熱還原制備碳化硅的方法。這種方法經(jīng)過初步的工業(yè)放大試驗后,仍能制備出比表面積大于60m2/g的-碳化硅。其后,課題組一直從事高比表面積碳化硅的研究工作,探索了這種材料作為催化劑載體在高溫、強放熱等反應中的應用,發(fā)現(xiàn)碳化硅作為載體不僅可改善催化劑的穩(wěn)定性,而且催化劑的預處理條件也相對簡單。最近幾年,人們發(fā)現(xiàn)碳化硅用于光催化和電催化時,也表現(xiàn)出了一些特殊的優(yōu)勢。因此,有關(guān)碳化硅在熱催化、光催化以及電催化方面應用的文獻報道越來越多。
國內(nèi)雖然已經(jīng)有一些關(guān)于碳化硅的著作,但都是把碳化硅作為一種高性能陶瓷材料或者微電子材料來介紹的。據(jù)編著者所知,國內(nèi)目前還沒有關(guān)于高比表面積碳化硅制備以及高比表面積碳化硅在催化中應用的書籍。因此,我們感到有責任將分散在浩如煙海的科學文獻中關(guān)于碳化硅的工作,進行系統(tǒng)整理和綜合分析,編成一書,以利于我國研究人員在進入這一領域時能迅速對本領域有一個比較全面的了解。
本書在成書過程中得到了作者前工作單位(中國科學院山西煤炭化學研究所)課題組同事和學生的大力協(xié)助。靳國強、王英勇、郭曉寧和童希立等同事,多年來一直在本課題組從事有關(guān)碳化硅的研究,在本書寫作過程中做了大量工作,不僅協(xié)助本人整理了相關(guān)章節(jié)的文獻,甚至還寫出了章節(jié)的初稿。本書中介紹的相當一部分工作都是本課題組完成的,這得益于曾經(jīng)和仍然在課題組學習和工作的研究生們。如果沒有他們的辛勤努力,肯定不可能有這本書的問世。另外,在本書寫作過程中,經(jīng)常需要查找一些文獻,也是請學生們幫忙找到的。在此,對他們一并表示感謝。
國家自然科學基金委員會十幾年來曾多次支持課題組開展關(guān)于高比表面積碳化硅的研究工作,山西省科技廳也以科技重大專項的形式支持高比表面積碳化硅產(chǎn)業(yè)化的研究,在此表示感謝。感謝江蘇省綠色催化材料與技術(shù)重點實驗室資助本書出版。最后,我要感謝化學工業(yè)出版社的相關(guān)編輯,沒有他們的辛勤付出,本書的完成也是不可想象的。
高比表面積碳化硅雖然是一個比較小的研究領域,從眾多期刊中找出相關(guān)的文獻仍然并非易事,再加上編著者水平有限,疏漏之處在所難免,敬請專家和讀者批評指正。
郭向云
2019年5月于常州大學
第1章碳化硅概述/001
1.1自然界的碳化硅/001
1.2碳化硅的人工合成/004
1.3碳化硅的結(jié)構(gòu)和命名/007
1.4碳化硅的性質(zhì)和應用/007
1.4.1碳化硅在磨料和磨具領域中的應用/009
1.4.2碳化硅在耐火材料中的應用/010
1.4.3碳化硅在復合材料增強方面的應用/010
1.4.4碳化硅在電子材料領域的應用/010
1.4.5碳化硅在吸波材料中的應用/010
1.4.6碳化硅在生物醫(yī)學領域的應用/011
參考文獻/012
第2章高比表面積碳化硅的制備方法/014
2.1模板法/015
2.1.1碳模板法/015
2.1.2氧化硅模板法/021
2.2碳硅凝膠碳熱還原法/031
2.3化學氣相沉積法/034
2.4硅烷及聚碳硅烷熱解法/036
2.5溶劑熱還原法/037
2.6碳化硅復合型載體的制備方法/040
2.6.1碳化硅衍生碳/040
2.6.2分子篩/碳化硅復合物/040
參考文獻/042
第3章高比表面積碳化硅作為多相催化劑載體/048
3.1高溫催化反應/049
3.1.1甲烷重整制合成氣/049
3.1.2烷烴的氧化偶聯(lián)和脫氫反應/057
3.2強放熱反應/063
3.2.1費托合成/063
3.2.2甲烷催化燃燒/066
3.2.3甲烷化反應/069
3.2.4甲醇轉(zhuǎn)化/071
3.2.5其他放熱反應/072
3.3苛刻條件下的反應/073
3.3.1H2S的選擇性氧化/073
3.3.2合成氨/073
3.3.3硫酸分解反應/074
參考文獻/075
第4章高比表面積碳化硅光催化應用/082
4.1碳化硅光催化的一般原理/083
4.2光催化分解水/085
4.2.1純碳化硅光解水/086
4.2.2金屬/碳化硅光解水/090
4.2.3石墨烯碳化硅復合物光解水/091
4.2.4半導體碳化硅復合物光解水/093
4.3光催化降解有機污染物/094
4.4光催化CO2還原/098
4.5光催化有機合成/100
參考文獻/113
第5章高比表面積碳化硅電催化應用/118
5.1電化學傳感器/119
5.1.1氣體檢測/119
5.1.2溶液中離子的檢測/121
5.1.3有機污染物及生物分子的檢測/122
5.2燃料電池催化劑/128
5.2.1氧氣還原催化劑/129
5.2.2甲醇氧化催化劑/131
5.3染料敏化太陽能電池/137
5.3.1碳化硅光陽極/138
5.3.2碳化硅對電極/139
5.4鋰離子電池材料/140
5.5超級電容器材料/145
參考文獻/148
第6章高比表面積碳化硅吸波材料/156
6.1材料吸收電磁波的機理/157
6.2SiC微粉的吸波性能/159
6.3納米SiC的吸波性能/161
6.4摻雜SiC的吸波性能/164
6.5SiC復合材料的吸波性能/166
參考文獻/168