《合成氨(第二版)》的編寫以生產(chǎn)過程為主線,以節(jié)能減排為中心,充分體現(xiàn)新技術(shù)、新工藝和新設(shè)備的應(yīng)用,既注重理論基礎(chǔ),更注重實踐能力,重點培養(yǎng)學(xué)生對于工藝過程、工藝條件、操作控制等的分析能力。
《合成氨(第二版)》共分八章,分別介紹了原料氣的制備、原料氣的凈化、氣體的壓縮、氨的合成、合成氨廠水處理等內(nèi)容。全書重點章節(jié)編寫了系統(tǒng)的開停車、生產(chǎn)操作要點及安全生產(chǎn)要點。綜合訓(xùn)練項目和能力訓(xùn)練題以工作任務(wù)為抓手,培養(yǎng)學(xué)生繼續(xù)學(xué)習(xí)和綜合解決實際問題的能力,同時培養(yǎng)學(xué)生撰寫常用技術(shù)文件的能力。
《合成氨(第二版)》可作為高職高專應(yīng)用化工技術(shù)類專業(yè)的教材,也可供化工類其他專業(yè)選修課使用,還可供合成氨企業(yè)生產(chǎn)管理人員參考。
適讀人群 :本書可作為高職高專應(yīng)用化工技術(shù)類專業(yè)的教材,也可供化工類其他專業(yè)選修課使用,還可供合成氨企業(yè)生產(chǎn)管理人員參考。
《合成氨(第二版)》由教學(xué)名師傾力打造,是合成氨從業(yè)者的必讀寶典,“十二五”國家規(guī)劃教材,榮獲中國石油和化學(xué)工業(yè)出版物獎二等獎。
前 言
本教材是依據(jù)已批準(zhǔn)的“十二五”職業(yè)教育國家規(guī)劃教材申報書及已出版的版《合成氨》教材編寫的。合成氨課程是應(yīng)用化工技術(shù)和煤化工專業(yè)的一門主干課程,合成氨生產(chǎn)工藝的典型性和復(fù)雜性對于培養(yǎng)學(xué)生的化工工程實踐能力具有重要作用。
本教材根據(jù)化肥工業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃,比較全面地反映了合成氨工業(yè)的新工藝、新技術(shù),對國內(nèi)外主要煤氣化技術(shù)進(jìn)行了分析與比較,突出了水煤漿、粉煤連續(xù)氣化技術(shù),對常溫精脫硫、二氧化碳變壓吸附、低溫甲醇洗等合成氣凈化技術(shù),“雙甲”、“醇烴化”及液氮洗合成氣精制技術(shù),新型氨合成塔內(nèi)件、氨合成催化劑和無動力氨回收技術(shù)等都做了詳細(xì)介紹。
教材的結(jié)構(gòu)遵循學(xué)生的認(rèn)知規(guī)律和職業(yè)成長規(guī)律,基于生產(chǎn)過程,內(nèi)容涵蓋合成氨生產(chǎn)的所有工序,注重生產(chǎn)過程的完整性。全書主體部分共分八章,章原料氣的制備,重點介紹了以煤為原料制取原料氣的生產(chǎn)工藝,并對烴類蒸汽轉(zhuǎn)化法進(jìn)行了介紹;第二章至第五章原料氣的凈化,介紹了原料氣的脫硫、一氧化碳變換、二氧化碳脫除、原料氣的精制等凈化工藝,熱法凈化工藝和冷法凈化工藝兩條線并行;第六章氣體的壓縮,在對壓縮機種類及結(jié)構(gòu)、原理介紹的基礎(chǔ)上,介紹了往復(fù)式壓縮機、離心式壓縮機的壓縮工藝流程;第七章氨的合成,在介紹原理、工藝條件、工藝流程的基礎(chǔ)上,對幾種新型合成塔內(nèi)件進(jìn)行了分析;第八章合成氨廠水處理,介紹了鍋爐給水處理、循環(huán)水處理及污水處理。
節(jié)能減排、安全生產(chǎn)、綠色化工、循環(huán)經(jīng)濟貫穿教材的始終,以培養(yǎng)學(xué)生從事化工生產(chǎn)的素質(zhì)。各章對學(xué)生的能力、素質(zhì)、知識目標(biāo)都有明確的要求。教材共設(shè)計了三個綜合訓(xùn)練項目,重點培養(yǎng)學(xué)生應(yīng)用所學(xué)的理論和實踐知識分析和解決生產(chǎn)實際問題的能力。在教師指導(dǎo)下,學(xué)生能夠查閱技術(shù)資料,進(jìn)行工藝計算和工藝分析,編制常用技術(shù)文件。項目訓(xùn)練可穿插在相應(yīng)章節(jié)的教學(xué)過程中,也可在該章講完后進(jìn)行。訓(xùn)練內(nèi)容可以是整個項目,也可選取其中部分任務(wù),由授課教師結(jié)合學(xué)校實際酌定。
本教材由程桂花編寫緒論和第七章,張志華編寫章和第六章,邸青編寫第二章和第四章,黃永茂編寫第三章和第五章,孫娜編寫第八章,由中煤冀州銀海化工有限責(zé)任公司總工程師王洪安主審。
在編寫過程中還得到了正元化工集團有限公司總經(jīng)理劉金成、河北石油化工設(shè)計院副院長劉林英、南京國昌化工有限公司高級工程師趙發(fā)宏、金石化肥有限公司高級工程師李浴田、華魯恒升集團高級工程師吳廣強等多位專家的支持和幫助,在此表示誠摯的謝意。
本教材引用了國內(nèi)外專家學(xué)者的寶貴經(jīng)驗和研究成果,在此也一并致以深切敬意。
由于水平和學(xué)識所限,書中不妥之處,懇請廣大讀者批評指正。
編 者
2016年5月
版前言
“合成氨”是應(yīng)用化工技術(shù)和煤化工專業(yè)的一門主干課程,生產(chǎn)工藝的典型性和復(fù)雜性對于培養(yǎng)學(xué)生的化工工程實踐能力起到重要作用。由于合成氨生產(chǎn)是高能耗過程,近二十年來,以節(jié)能降耗為中心對合成氨工藝和設(shè)備重點進(jìn)行了技術(shù)改造,新工藝、新設(shè)備和新型催化劑的采用,大幅度降低了能耗,提高了效益。本教材力求體現(xiàn)先進(jìn)性、實用性和針對性,整體設(shè)計緊緊圍繞對學(xué)生職業(yè)能力和技術(shù)應(yīng)用能力培養(yǎng)的需要,邀請了兩位多年從事合成氨生產(chǎn)的技術(shù)專家參加編寫和審稿工作。
教材有以下特點:
1.比較全面地反映了合成氨生產(chǎn)的新工藝、新技術(shù)。對國內(nèi)外主要煤氣化技術(shù)進(jìn)行了分析與比較,突出了煤連續(xù)氣化技術(shù),對常溫精脫硫、二氧化碳變壓吸附等合成氣凈化技術(shù),“雙甲”和“醇烴化”合成氣精制技術(shù),新型氨合成塔內(nèi)件、氨合成催化劑和無動力氨回收技術(shù)等都做了詳細(xì)介紹。
2.教材的結(jié)構(gòu)遵循學(xué)生的認(rèn)知規(guī)律和職業(yè)成長規(guī)律。教材結(jié)構(gòu)基于生產(chǎn)過程,內(nèi)容涵蓋合成氨生產(chǎn)的所有工序,注重生產(chǎn)過程的完整性。各章對學(xué)生的能力、素質(zhì)、知識目標(biāo)都有明確的要求。
3.節(jié)能減排、安全生產(chǎn)、綠色化工、循環(huán)經(jīng)濟貫穿教材的始終,以培養(yǎng)學(xué)生從事化工生產(chǎn)的素質(zhì)。重點章節(jié)增加了安全生產(chǎn)要點和操作控制技術(shù),教材對循環(huán)水的處理和使用進(jìn)行了重點闡述。
4.增加綜合訓(xùn)練項目。教材共設(shè)計了三個綜合訓(xùn)練項目,重點培養(yǎng)學(xué)生應(yīng)用所學(xué)的理論和實踐知識分析和解決生產(chǎn)實際問題的能力。在教師指導(dǎo)下,學(xué)生能夠查閱技術(shù)資料,進(jìn)行工藝計算和工藝分析,編制常用技術(shù)文件。項目訓(xùn)練可穿插在相應(yīng)章節(jié)的教學(xué)過程中,也可在本章授完后進(jìn)行。訓(xùn)練內(nèi)容可以是整個項目,也可選取其中部分任務(wù),由授課教師結(jié)合學(xué)校實際酌定。
本教材由程桂花編寫緒論和第八章,張志華編寫章、第二章和第七章,邸青編寫第三章和第五章,王妹文編寫第四章和第六章,孫娜編寫第九章,由中煤冀州銀;び邢挢(zé)任公司總工程師王洪安主審。
在編寫過程中還得到了正元化工集團有限公司總經(jīng)理劉金成,河北石油化工設(shè)計院副院長劉林英,金石化肥有限公司高級工程師李浴田,南京國昌化工科技有限公司高級工程師趙發(fā)宏的幫助,在此表示誠摯的謝意。
本教材引用了國內(nèi)外專家學(xué)者的寶貴經(jīng)驗和研究成果,在此也一并致以深切敬意。
由于水平和學(xué)識所限,書中不妥之處,懇請廣大讀者批評指正。
編 者
2010年10月
程桂花,教授,長期從事應(yīng)用化工技術(shù)專業(yè)的教育教學(xué)工作,已主編主審教材 6 本,主持省級以上課題3項,獲河北省教學(xué)成果一等獎1項
緒論 1
一、氨的性質(zhì)和用途 1
二、氨的發(fā)現(xiàn)與合成 2
三、合成氨生產(chǎn)的進(jìn)展 2
四、我國合成氨工業(yè)發(fā)展 4
五、合成氨技術(shù)的發(fā)展 4
六、合成氨生產(chǎn)典型流程 6
七、合成氨工藝的特點 6
八、課程學(xué)習(xí)方法 7
第一章 原料氣的制備 8
第一節(jié) 概述 8
一、煤的工業(yè)分析 8
二、煤的物理化學(xué)性質(zhì) 9
三、氣化用煤的質(zhì)量要求 10
四、各種煤氣化生產(chǎn)工藝簡介 11
第二節(jié) 煤氣化過程的基本原理 12
一、氣化反應(yīng)的化學(xué)平衡 12
二、氣化反應(yīng)速率 15
第三節(jié) 間歇式制氣的生產(chǎn)工藝 17
一、間歇式制氣的燃料層與工作循環(huán) 17
二、間歇式生產(chǎn)半水煤氣的工藝流程 18
三、間歇式生產(chǎn)半水煤氣的工藝條件 20
四、間歇式煤氣發(fā)生爐 21
五、正常操作要點 22
六、間歇式煤氣發(fā)生爐的物料衡算和熱量衡算 24
第四節(jié) 水煤漿氣化生產(chǎn)工藝 34
一、基本原理和特點 34
二、工藝流程 35
三、工藝條件 38
四、主要設(shè)備 40
五、開停車與操作控制 42
六、安全生產(chǎn)要點 44
第五節(jié) 粉煤氣化生產(chǎn)工藝 46
一、基本原理和特點 47
二、工藝流程 48
三、工藝條件 49
四、主要設(shè)備 50
第六節(jié) 烴類制氣生產(chǎn)工藝 51
一、氣態(tài)烴類蒸汽轉(zhuǎn)化的化學(xué)反應(yīng) 52
二、甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)的基本原理 52
三、烴類蒸汽轉(zhuǎn)化催化劑 57
四、工業(yè)生產(chǎn)方法 59
五、二段轉(zhuǎn)化法 59
六、天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化的新技術(shù) 64
綜合訓(xùn)練項目一 煤氣化制取合成氨原料氣工藝的選擇 65
基本訓(xùn)練題 66
能力訓(xùn)練題 67
第二章 原料氣的脫硫 69
第一節(jié) 干法脫硫 69
一、鈷鉬加氫-氧化鋅法 70
二、活性炭法 74
三、常溫精脫硫技術(shù) 75
第二節(jié) 濕法脫硫 77
一、濕法脫硫的選擇原則 78
二、濕法脫硫的基本原理 78
三、栲膠法 80
四、其他濕法脫硫方法 82
五、安全生產(chǎn)操作要點 84
基本訓(xùn)練題 84
能力訓(xùn)練題 84
第三章 一氧化碳的變換 85
第一節(jié) 概述 85
一、變換的基本任務(wù) 85
二、變換工藝的比較 85
第二節(jié) 一氧化碳變換的基本原理 87
一、化學(xué)平衡 87
二、化學(xué)反應(yīng)速率 89
第三節(jié) 一氧化碳變換催化劑 91
一、催化劑的基本知識 91
二、一氧化碳變換催化劑的種類 93
第四節(jié) 變換工藝與設(shè)備 97
一、一氧化碳變換工藝 98
二、工藝條件分析 102
三、變換工藝的選擇原則 104
四、變換反應(yīng)器 105
第五節(jié) 操作及安全生產(chǎn)要點 107
一、變換爐的操作 107
二、安全生產(chǎn)要點 112
綜合訓(xùn)練項目二 變換催化劑升溫還原方案的編制 113
基本訓(xùn)練題 115
能力訓(xùn)練題 115
第四章 二氧化碳的脫除 116
第一節(jié) 低溫甲醇洗法 116
一、基本原理 117
二、工藝條件選擇 118
三、工藝流程 120
四、主要設(shè)備 124
五、系統(tǒng)開停車 124
六、操作控制要點 126
七、安全生產(chǎn)要點 127
第二節(jié) 聚乙二醇二甲醚法 129
一、基本原理 130
二、工藝條件選擇 130
三、工藝流程 132
第三節(jié) 變壓吸附法 132
一、吸附劑 133
二、工作原理 134
三、工藝流程 134
四、工藝條件的選擇 135
第四節(jié) 改良熱鉀堿法 136
一、基本原理 136
二、工藝條件選擇 138
三、工藝流程 139
四、主要設(shè)備 140
第五節(jié) MDEA法 140
一、基本原理 141
二、工藝條件選擇 141
三、工藝流程 142
四、開停車 142
五、操作控制要點 143
基本訓(xùn)練題 144
能力訓(xùn)練題 144
第五章 原料氣的精制 145
第一節(jié) 概述 145
一、精制的任務(wù) 145
二、精制工藝簡介 145
第二節(jié) 液氮洗滌工藝 146
一、基本原理 146
二、工藝流程 147
三、工藝條件 149
四、操作及安全生產(chǎn)要點 150
第三節(jié) 甲烷化工藝 151
一、基本原理 152
二、甲烷化催化劑 153
三、工藝流程 154
四、工藝條件 155
第四節(jié) 雙甲工藝 156
一、基本原理 156
二、工藝流程 156
三、工藝條件 159
第五節(jié) 醇烴化工藝 160
一、基本原理 160
二、工藝流程 160
基本訓(xùn)練題 162
能力訓(xùn)練題 162
第六章 氣體的壓縮 163
第一節(jié) 壓縮機的分類及選用 163
一、壓縮機的分類 163
二、壓縮機的選用 163
第二節(jié) 氣體的壓縮功 164
一、能量守恒與轉(zhuǎn)化定律 164
二、氣體的壓縮功 165
三、氣體壓縮的實際功耗 167
第三節(jié) 活塞式壓縮機 167
一、活塞式壓縮機的分類 167
二、活塞式壓縮機的基本構(gòu)造與工作原理 167
三、典型工藝流程 168
四、循環(huán)油流程 170
五、影響活塞式壓縮機生產(chǎn)能力的因素 170
六、開停車 171
七、安全生產(chǎn)要點 172
第四節(jié) 離心式壓縮機 172
一、離心式壓縮機的構(gòu)造與工作原理 172
二、工藝流程 173
三、離心式壓縮機的喘振和防控 174
基本訓(xùn)練題 175
能力訓(xùn)練題 175
第七章 氨的合成 176
第一節(jié) 氨合成反應(yīng)的基本原理 176
一、氨合成反應(yīng)的熱效應(yīng)和化學(xué)平衡 176
二、平衡氨含量及影響因素 178
三、氨合成反應(yīng)速率 180
第二節(jié) 氨合成催化劑 182
一、催化劑的組成和作用 182
二、催化劑的還原和使用 183
第三節(jié) 氨合成工藝條件 185
一、壓力 185
二、溫度 186
三、空間速率 186
四、合成塔進(jìn)口氣體組成 187
第四節(jié) 氨的分離及合成工藝流程 187
一、氨的分離 187
二、氨合成工藝流程 188
三、排放氣的回收處理 191
第五節(jié) 氨合成塔 193
一、結(jié)構(gòu)特點及基本要求 193
二、氨合成塔分類 194
三、氨合成塔內(nèi)件 195
第六節(jié) 氨合成操作控制要點及安全生產(chǎn) 200
一、氨合成塔的操作控制要點 200
二、安全生產(chǎn)要點 202
第七節(jié) 氨合成系統(tǒng)基本的物料衡算和熱量衡算 203
一、合成塔的物料衡算 203
二、合成塔的熱量衡算 205
三、合成回路的物料衡算 206
四、水冷器熱量衡算 208
綜合訓(xùn)練項目三 氨合成系統(tǒng)的節(jié)能改造 209
基本訓(xùn)練題 212
能力訓(xùn)練題 213
第八章 合成氨廠水處理 214
第一節(jié) 概述 214
一、合成氨廠用水簡介 214
二、水中雜質(zhì)及其危害 214
第二節(jié) 鍋爐給水處理 215
一、鍋爐給水處理的基本原理 215
二、鍋爐給水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) 219
三、合成氨廠鍋爐給水處理工藝 220
第三節(jié) 循環(huán)水處理 222
一、循環(huán)冷卻水系統(tǒng) 223
二、冷卻構(gòu)筑物類型及冷卻塔構(gòu)造 223
三、敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)存在的問題及控制 226
四、合成氨廠循環(huán)水處理工藝 229
第四節(jié) 污水處理 230
一、污水的水質(zhì)指標(biāo)及處理方法 230
二、合成氨廠污水特征及處理 231
三、合成氨廠污水“零排放”工藝技術(shù) 232
基本訓(xùn)練題 236
能力訓(xùn)練題 236
參考文獻(xiàn) 237
章 原料氣的制備
能力與素質(zhì)目標(biāo)
1.能根據(jù)原料煤的性能選擇適宜的煤氣化生產(chǎn)工藝;
2.能編制煤氣化開停車方案;
3.能對煤氣化過程進(jìn)行能量分析,并提出節(jié)能方案;
4.具有實施安全生產(chǎn)的能力;
5.具備查閱文獻(xiàn)資料的能力;
6.具有節(jié)能減排、降低生產(chǎn)成本的理念;
7.具有環(huán)境保護意識。
知識目標(biāo)
1.掌握煤氣化的基本原理、不同煤種氣化的生產(chǎn)工藝;
2.掌握甲烷蒸汽氣化的基本原理、工藝條件的選擇及工藝流程;
3.了解主要煤氣化工藝氣化爐的基本結(jié)構(gòu)及特點;
4. 了解一段轉(zhuǎn)化爐、二段轉(zhuǎn)化爐的基本結(jié)構(gòu)
節(jié) 概 述
用于制造合成氨原料氣的原料,按著原料的物理狀態(tài),可分為固態(tài)、氣態(tài)和液態(tài)。固態(tài)主要是煤、焦,氣態(tài)則有天然氣、焦?fàn)t氣、煉廠氣等,液態(tài)包括原油、輕油和重油。
煤是地球上豐富的化石燃料。中國的煤炭儲量遠(yuǎn)大于石油、天然氣儲量。根據(jù)2011年發(fā)表的統(tǒng)計數(shù)據(jù),至2010年底,中國探明的煤炭儲量約為1145×108t。因此,以煤為原料制備合成氨原料氣將是今后的主要方向。
煤是千百萬年前遠(yuǎn)古時代植物殘骸經(jīng)地址作用轉(zhuǎn)變而生成的可燃性生物巖,這個轉(zhuǎn)變過程稱為植物的成煤作用。它是一種結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜、組成極不均勻的有機化合物與無機化合物的混合物。煤炭的種類繁多,根據(jù)他們生成的不同地址條件、成煤植物、化學(xué)組成及物理化學(xué)性質(zhì),大致可分為無煙煤、煙煤、褐煤、泥炭以及石煤、藻煤等。
無煙煤是變質(zhì)程度深的煤,揮發(fā)分低,含碳量高達(dá)90%-98%,硬度高、有光澤。但化學(xué)反應(yīng)性較低,熱穩(wěn)定性較差。
褐煤是煤化程度低的一類煤,外觀多呈褐色。水分含量高、氧含量高、發(fā)熱量低、灰熔點較低、化學(xué)反應(yīng)性強、熱穩(wěn)定性差。
一、煤的工業(yè)分析
煤的工業(yè)分析,又稱煤的技術(shù)分析或?qū)嵱梅治,是評價煤質(zhì)的基本依據(jù)。在國家標(biāo)準(zhǔn)中,煤的工業(yè)分析包括煤的水分、灰分、揮發(fā)分和固定碳等指標(biāo)的測定。廣義上煤的工業(yè)分析還包括煤的全硫分和發(fā)熱量的測定,又稱為煤的全工業(yè)分析。
1.水分
煤中的水分直接影響煤的使用、運輸和儲存。水分增加,煤的有效成分相對減少,另水分在煤燃燒時變成蒸汽要吸熱,因而降低了煤的發(fā)熱量。煤中的水分增加了無效運輸,特別是在冬季寒冷地區(qū),經(jīng)常發(fā)生凍車,影響卸車。
煤中的水分按其存在形態(tài)可分為三種:外在水分、內(nèi)在水分、結(jié)晶水。外在水分附著在煤顆粒表面,很容易在常溫下的干燥空氣中蒸發(fā)。內(nèi)在水分吸附或凝聚在煤顆粒內(nèi)部的毛細(xì)孔中的水,需在100℃以上的溫度經(jīng)過一定時間才能蒸發(fā)。結(jié)晶水是指以化和方式同煤種礦物質(zhì)結(jié)合的水。
2.灰分
煤中的灰分是指煤中所有可燃物完全燃燒以及煤中礦物質(zhì)在一定溫度下產(chǎn)生一系列分解、化合等復(fù)雜反應(yīng)后剩余的殘渣。
灰分是煤中的有害物質(zhì),同樣影響煤的使用、運輸和儲存。灰分增加,煤中可燃物含量相對減少,降低煤的發(fā)熱量,加劇設(shè)備磨損,增加排渣量。