上篇
第1章定域化學(xué)鍵2
1.1共價鍵2
1.2多價態(tài)3
1.3雜化4
1.4多重鍵5
1.5光電子能譜6
1.6分子的電子結(jié)構(gòu)7
1.7電負性8
1.8偶極矩9
1.9誘導(dǎo)效應(yīng)和場效應(yīng)9
1.10鍵長10
1.11鍵角12
1.12鍵能13
參考文獻14
第2章離域化學(xué)鍵18
2.1分子軌道18
2.2含離域鍵化合物的鍵能和鍵長20
2.3含有離域鍵分子的種類20
2.4交叉共軛23
2.5共振規(guī)則23
2.6共振效應(yīng)24
2.7共振的位阻效應(yīng)和張力影響24
2.8pπ-dπ鍵：內(nèi)鹽26
2.9芳香性26
2.9.1六元環(huán)28
2.9.2五元、七元和八元環(huán)29
2.9.3其它含有芳香六隅體的體系31
2.10交替的和非交替的烴32
2.11電子數(shù)不是6的芳香體系33
2.11.1雙電子體系33
2.11.2四電子體系：反芳香性34
2.11.3八電子體系35
2.11.4十電子體系35
2.11.5超過10個電子的體系：4n+2電子36
2.11.6超過10個電子的體系：4n電子38
2.12其它芳香化合物40
2.13超共軛41
2.14互變異構(gòu)42
2.14.1酮-烯醇互變異構(gòu)43
2.14.2其它質(zhì)子遷移互變異構(gòu)44
參考文獻45
第3章比共價鍵弱的作用58
3.1氫鍵58
3.2π-π相互作用60
3.3加合化合物61
3.3.1電子供體-受體(EDA)復(fù)合物61
3.3.2冠醚復(fù)合物和穴狀化合物62
3.3.3包含化合物64
3.3.4環(huán)糊精65
3.4索烴和輪烷66
3.5葫蘆［n］脲基陀螺烷67
參考文獻67
第4章立體化學(xué)74
4.1光學(xué)活性與手性74
4.1.1旋光度與測量條件的關(guān)系75
4.2什么樣的分子具有光學(xué)活性75
4.3Fischer投影式79
4.4絕對構(gòu)型80
4.4.1Cahn-Ingold-Prelog體系80
4.4.2測定構(gòu)型的方法82
4.5光學(xué)活性的產(chǎn)生83
4.6含有不止一個手性中心的分子84
4.7不對稱合成85
4.8拆分的方法87
4.9光學(xué)純度89
4.10順反異構(gòu)90
4.10.1由雙鍵引起的順反異構(gòu)90
4.10.2單環(huán)化合物的順反異構(gòu)91
4.10.3稠環(huán)和橋環(huán)系的順反異構(gòu)92
4.11外-內(nèi)異構(gòu)93
4.12對映異位和非對映異位的原子、基團和面93
4.13立體專一性和立體選擇性合成95
4.14構(gòu)象分析95
4.14.1開鏈體系構(gòu)象96
4.14.2六元環(huán)構(gòu)象98
4.14.3含雜原子的六元環(huán)構(gòu)象100
4.14.4其它環(huán)構(gòu)象101
4.15分子力學(xué)101
4.16張力102
4.16.1小環(huán)中的張力103
4.16.2其它環(huán)中的張力105
4.16.3不飽和環(huán)106
4.16.4無法避免擁擠所導(dǎo)致的張力107
參考文獻109
第5章碳正離子、碳負離子、自由基、卡賓和氮烯124
5.1碳正離子124
5.1.1命名124
5.1.2碳正離子的穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)124
5.1.3碳正離子的產(chǎn)生和湮滅128
5.2碳負離子129
5.2.1穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)129
5.2.2金屬有機化合物的結(jié)構(gòu)132
5.2.3碳負離子的產(chǎn)生和湮滅134
5.3自由基134
5.3.1穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)134
5.3.2自由基的產(chǎn)生和湮滅138
5.3.3自由基離子140
5.4卡賓140
5.4.1穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)140
5.4.2卡賓的產(chǎn)生和湮滅141
5.5氮烯143
參考文獻144
第6章機理及其測定方法156
6.1反應(yīng)機理的類型156
6.2反應(yīng)類型156
6.3反應(yīng)的熱力學(xué)要求158
6.4反應(yīng)的動力學(xué)要求158
6.5關(guān)環(huán)反應(yīng)的Baldwin規(guī)則160
6.6動力學(xué)和熱力學(xué)控制161
6.7Hammond假說161
6.8微觀可逆性161
6.9Marcus理論161
6.10確定機理的方法162
6.10.1產(chǎn)物的鑒定162
6.10.2確定中間體的存在162
6.10.3催化的研究163
6.10.4同位素標記163
6.10.5立體化學(xué)證據(jù)163
6.10.6動力學(xué)證據(jù)163
6.10.7同位素效應(yīng)166
參考文獻168
第7章有機化學(xué)中的輻射過程172
7.1光化學(xué)172
7.1.1激發(fā)態(tài)和基態(tài)172
7.1.2單線態(tài)和三線態(tài)：“禁阻”躍遷173
7.1.3激發(fā)類型173
7.1.4激發(fā)態(tài)的命名和性質(zhì)174
7.1.5光解175
7.1.6激發(fā)態(tài)分子的猝滅：物理過程175
7.1.7激發(fā)態(tài)分子的猝滅：化學(xué)過程177
7.1.8光化學(xué)反應(yīng)機理的確定179
7.2聲化學(xué)180
7.3微波化學(xué)180
參考文獻181
第8章酸和堿186
8.1Br�insted理論186
8.1.1Br�insted酸186
8.1.2Br�insted堿189
8.2質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的機理190
8.3溶劑酸性的測量190
8.4酸堿催化192
8.5Lewis酸和堿193
8.5.1軟硬酸堿193
8.6結(jié)構(gòu)對酸堿強度的影響194
8.7介質(zhì)對酸堿強度的影響198
參考文獻199
第9章結(jié)構(gòu)和介質(zhì)對反應(yīng)性的影響207
9.1共振效應(yīng)和場效應(yīng)207
9.2位阻效應(yīng)208
9.3結(jié)構(gòu)對反應(yīng)性影響的定量計算209
9.4介質(zhì)對反應(yīng)性和反應(yīng)速率的影響213
9.4.1高壓213
9.4.2水溶液及其它非有機溶劑213
9.4.3離子溶劑214
9.4.4無溶劑反應(yīng)214
參考文獻215

下篇
Ⅱ.1對不同轉(zhuǎn)化的IUPAC命名法220
Ⅱ.2IUPAC制定的表示機理的符號221
Ⅱ.3有機合成參考條目222
參考文獻222
第10章脂肪族親核取代反應(yīng)和金屬有機反應(yīng)224
10.1機理224
10.1.1SN2機理224
10.1.2SN1機理226
10.1.3SN1機理中的離子對228
10.1.4混合SN1和SN2機理230
10.2SET機理231
10.3鄰基參與機理232
10.3.1借助π鍵和σ鍵的鄰基參與：非經(jīng)典碳正離子233
10.4SNi機理239
10.5烯丙位碳上的親核取代：烯丙位重排239
10.6三角形脂肪碳上的親核取代：四面體機理241
10.7反應(yīng)性243
10.7.1底物結(jié)構(gòu)的影響243
10.7.2親核試劑的影響246
10.7.3離去基團的影響249
10.7.4反應(yīng)介質(zhì)的影響250
10.7.5相轉(zhuǎn)移催化253
10.7.6影響反應(yīng)性的外部手段254
10.7.7兩可親核試劑：區(qū)域選擇性255
10.7.8兩可底物256
10.8反應(yīng)257
10.8.1氧親核試劑257
10.8.1.1OH進攻烷基碳257
10-1鹵代烷的水解257
10-2偕二鹵代物的水解257
10-31,1,1-三鹵化物的水解257
10-4無機酸烷基酯的水解258
10-5重氮酮的水解258
10-6縮醛、烯醇酯及類似化合物的水解258
10-7環(huán)氧化物的水解260
10.8.1.2OR進攻烷基碳260
10-8利用鹵代烴的烷基化：Williamson反應(yīng)260
10-9形成環(huán)氧化物(分子內(nèi)Williamson醚合成）261
10-10使用無機酯的烷基化反應(yīng)261
10-11用重氮化合物烷基化261
10-12醇的脫水261
10-13醚交換反應(yīng)262
10-14環(huán)氧化物的醇解262
10-15使用氧�觖}烷基化263
10-16硅烷的羥基化263
10.8.1.3OCOR進攻烷基碳263
10-17羧酸鹽的烷基化反應(yīng)263
10-18酸酐或酰鹵分解醚264
10-19用重氮化物烷基化羧酸264
10.8.1.4其它氧親核試劑264
10-20氧�觖}的形成264
10-21過氧化物和氫過氧化物的制備265
10-22無機酯的制備265
10-23胺轉(zhuǎn)化成醇266
10-24肟的烷基化266
10.8.2硫親核試劑266
10-25SH進攻烷基碳：硫醇的形成266
10-26S進攻烷基碳：硫醚的形成266
10-27二硫化物的生成267
10-28Bunte鹽的生成267
10-29亞磺酸鹽的烷基化267
10-30烷基硫氰酸酯的生成268
10.8.3氮親核試劑268
10.8.3.1NH2、NHR或NR2進攻烷基碳268
10-31胺的烷基化268
10-32氨基取代羥基或烷氧基的反應(yīng)269
10-33轉(zhuǎn)氨基反應(yīng)270
10-34重氮化合物將胺烷基化270
10-35環(huán)氧化物與氮試劑反應(yīng)270
10-36由環(huán)氧化物生成吖丙啶271
10-37氧雜環(huán)丁烷的胺化271
10-38吖丙啶的胺化271
10-39烷烴的胺化271
10-40異腈的合成272
10.8.3.2NHCOR進攻272
10-41酰胺及酰亞胺的N-烷基化或N-芳基化272
10.8.3.3其它氮親核試劑273
10-42硝基化合物的生成273
10-43疊氮化物的形成273
10-44異氰酸酯和異硫氰酸酯的形成274
10-45氧化偶氮化合物的形成274
10.8.4鹵素親核試劑274
10-46鹵素交換274
10-47由硫酸酯和磺酸酯生成鹵代烷274
10-48由醇形成鹵代烷274
10-49由醚形成鹵代烷276
10-50環(huán)氧化物形成鹵代醇277
10-51碘化鋰裂解羧酸酯277
10-52重氮酮到α-鹵代酮的轉(zhuǎn)化277
10-53胺到鹵化物的轉(zhuǎn)化278
10-54三級胺到氰基胺的轉(zhuǎn)化：von Braun反應(yīng)278
10.8.5碳親核試劑278
10-55與硅烷偶聯(lián)278
10-56鹵代烷的偶聯(lián)：Wurtz反應(yīng)279
10-57鹵代烷和磺酸酯與第1族(IA)和第2族(ⅡA)有機金屬試劑的反應(yīng)280
10-58鹵代烷和磺酸酯與有機銅試劑的反應(yīng)282
10-59鹵代烷和磺酸酯與其它金屬有機試劑的反應(yīng)283
10-60金屬有機試劑與羧酸酯的偶聯(lián)284
10-61金屬有機試劑與硫酸酯、亞砜、砜、硝基化合物和縮醛的偶聯(lián)285
10-62Bruylants反應(yīng)286
10-63醇的偶聯(lián)286
10-64金屬有機試劑與含醚鍵化合物的偶聯(lián)286
10-65金屬有機試劑與環(huán)氧化物的反應(yīng)287
10-66金屬有機化合物與吖丙啶的反應(yīng)288
10-67有一個活潑H的碳的烷基化288
10-68酮、醛、腈和羧酸酯的烷基化290
10-69Stork烯胺反應(yīng)293
10-70羧酸鹽的烷基化293
10-71雜原子α位的烷基化294
10-72二氫-1,3-�む旱耐榛�化：醛、酮和羧酸的Meyers合成295
10-73用硼烷、硼酸和硼酸酯烷基化296
10-74炔基碳上的烷基化297
10-75腈的制備297
10-76鹵代烷直接轉(zhuǎn)化為醛酮298
10-77鹵代烷、醇或烷烴的羰基化299
參考文獻300
第11章芳香親電取代反應(yīng)345
11.1機理345
11.1.1芳基正離子機理345
11.1.2SE1機理348
11.2定位和反應(yīng)性348
11.2.1單取代苯環(huán)的定位效應(yīng)和反應(yīng)性348
11.2.2鄰/對位產(chǎn)物比率350
11.2.3本位進攻350
11.2.4多取代苯環(huán)的定位效應(yīng)351
11.2.5其它環(huán)體系的定位效應(yīng)351
11.3底物反應(yīng)性的定量處理352
11.4親電試劑反應(yīng)性的定量處理：選擇性關(guān)系353
11.5離去基團的影響355
11.6反應(yīng)355
11.6.1氫在簡單取代反應(yīng)中作為離去基團355
11.6.1.1氫作為親電試劑355
11-1氫氘交換或氘代355
11.6.1.2氮親電試劑355
11-2硝化或脫氫硝化355
11-3亞硝基化或脫氫亞硝基化357
11-4重氮鹽偶聯(lián)反應(yīng)357
11-5直接引入重氮基357
11-6胺化或胺化脫氫358
11.6.1.3硫親電試劑358
11-7磺化或脫氫磺化358
11-8鹵磺化或脫氫鹵磺化359
11-9磺�；�359
11.6.1.4鹵素親電試劑359
11-10鹵化359
11.6.1.5碳親電試劑361
11-11Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)362
11-12羥烷基化或脫氫羥烷基化364
11-13含羰基化合物的成環(huán)脫水365
11-14鹵烷化或者脫氫鹵烷化366
11-15Friedel-Crafts芳基化反應(yīng)：Scholl反應(yīng)366
11-16金屬芳基對芳香化合物的芳基化反應(yīng)366
11-17Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)366
11-18甲�；�368
11-19用碳酸酰鹵羧化370
11-20用CO2羧化：Kolbe-Schmitt反應(yīng)370
11-21酰胺化370
11-22氨烷基化371
11-23硫烷基化371
11-24用腈酰基化：Hoesch反應(yīng)371
11-25氰化或脫氫氰化371
11.6.1.6氧親電試劑372
11-26羥基化或脫氫羥基化372
11.6.1.7金屬親電試劑372
11.6.2氫在重排反應(yīng)中作為離去基團372
11.6.2.1從氧離去的基團372
11-27Fries重排372
11.6.2.2從氮離去的基團373
11-28硝基的遷移373
11-29亞硝基的遷移：Fischer-Hepp重排374
11-30芳基偶氮基的遷移374
11-31鹵原子的遷移：Orton重排374
11-32烷基的遷移374
11.6.3其它離去基團374
11.6.3.1碳離去基團375
11-33Friedel-Crafts烷基化的逆反應(yīng)375
11-34芳醛的脫羰基化375
11-35芳酸的脫羧基化376
11-36Jacobsen反應(yīng)376
11.6.3.2氧離去基團376
11-37脫氧376
11.6.3.3硫離去基團377
11-38脫磺化或脫磺化氫化377
11.6.3.4鹵原子離去基377
11-39脫鹵化或者脫鹵加氫377
11-40有機金屬化合物的形成377
11.6.3.5金屬離去基團377
11-41有機金屬化合物的水解377
參考文獻377
第12章烷基、烯基和炔基的取代反應(yīng)(親電取代反應(yīng)和金屬有機反應(yīng))393
12.1反應(yīng)機理393
12.1.1雙分子反應(yīng)機理：SE2和SEi393
12.1.2SE1機理395
12.1.3伴隨雙鍵遷移的親電取代396
12.1.4其它機理397
12.2反應(yīng)性397
12.3反應(yīng)398
12.3.1氫作為離去基團398
12.3.1.1氫作為親電試劑398
12-1氫交換398
12-2雙鍵的遷移398
12-3酮-烯醇異構(gòu)化400
12.3.1.2鹵原子親電試劑401
12-4醛和酮的鹵代401
12-5羧酸和酰鹵的鹵代反應(yīng)403
12-6亞砜和砜的鹵代反應(yīng)403
12.3.1.3氮親電試劑404
12-7脂肪重氮鹽偶聯(lián)反應(yīng)404
12-8含活潑氫碳上的亞硝化反應(yīng)404
12-9烷烴的硝化405
12-10重氮化合物的直接形成405
12-11將酰胺轉(zhuǎn)化為α-疊氮酰胺405
12-12活化位點的直接胺化406
12-13氮烯的插入反應(yīng)406
12.3.1.4硫親電試劑406
12-14酮和酯的亞磺�；�、磺化和硒化406
12.3.1.5碳親電試劑407
12-15烯烴的烷基化和烯基化407
12-16脂肪碳的�；�408
12-17烯醇鹽轉(zhuǎn)化為烯醇硅醚、烯醇酯和烯醇磺酸酯 409
12-18醛轉(zhuǎn)化為β-羰基酯或酮409
12-19氰化410
12-20烷烴的烷基化410
12-21卡賓的插入反應(yīng)411
12.3.1.6金屬親電試劑412
12-22利用有機金屬化合物的金屬化作用412
12-23利用金屬和強堿的金屬化作用413
12.3.2金屬作為離去基413
12.3.2.1氫作為親電試劑413
12-24金屬被氫置換413
12.3.2.2氧親電試劑414
12-25金屬有機試劑與氧的反應(yīng)414
12-26金屬有機試劑與過氧化物的反應(yīng)414
12-27三烷基硼烷氧化為硼酸酯414
12-28硼酸酯和硼酸的制備414
12-29金屬有機試劑及其它底物氧化成O-酯及相關(guān)化合物415
12.3.2.3硫親電試劑415
12-30金屬有機試劑轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧�合�?15
12.3.2.4鹵素親電試劑415
12-31鹵素-去-金屬化415
12.3.2.5氮親電試劑416
12-32金屬有機化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榘?16
12.3.2.6碳親電試劑417
12-33金屬有機化合物轉(zhuǎn)變?yōu)橥�、醛、羧酸酯或酰�?17
12-34氰基-去-金屬化417
12.3.2.7金屬親電試劑418
12-35金屬置換金屬418
12-36用金屬鹵化物進行金屬置換418
12-37用金屬有機化合物進行金屬置換418
12.3.3鹵原子作為離去基團419
12-38金屬-去-鹵化419
12-39金屬有機化合物中的金屬置換鹵原子420
12.3.4碳離去基團420
12.3.4.1碳碳鍵斷裂的同時形成羰基421
12-40脂肪酸的脫羧421
12-41醇鹽的裂解422
12-42羧基被�；�置換422
12.3.4.2�；鶖嗔�422
12-43β-酮酸酯和β-二酮的堿性斷裂422
12-44鹵仿反應(yīng)423
12-45不能烯醇化的酮的斷裂423
12-46Haller-Bauer反應(yīng)423
12.3.4.3其它斷裂424
12-47烷烴的斷裂424
12-48脫氰化或氫-去-氰基化424
12.3.5氮上的親電取代反應(yīng)424
12-49肼轉(zhuǎn)化為疊氮化物424
12-50N-亞硝基化424
12-51亞硝基化合物轉(zhuǎn)化為氧化偶氮化合物425
12-52N-鹵化425
12-53胺和CO或CO2的反應(yīng)425
參考文獻426
第13章芳香族化合物的取代反應(yīng)（親核取代反應(yīng)和金屬有機反應(yīng)）444
13.1反應(yīng)機理444
13.1.1SNAr機理444
13.1.2SN1機理445
13.1.3苯炔機理446
13.1.4SRN1機理447
13.1.5其它機理447
13.2反應(yīng)活性448
13.2.1底物結(jié)構(gòu)的影響448
13.2.2離去基團的影響449
13.2.3親核試劑的影響449
13.3反應(yīng)449
13.3.1所有離去基團(不包括氫和N+2)449
13.3.1.1氧親核試劑449
13-1芳香化合物的羥基化449
13-2磺酸鹽的堿熔融450
13-3被OR或者OAr取代450
13.3.1.2硫親核試劑451
13-4被SH或SR取代451
13.3.1.3氮親核試劑451
13-5鹵原子被NH2、NHR或NR2取代451
13-6氨基取代羥基的反應(yīng)453
13.3.1.4鹵素親核試劑453
13-7鹵原子的引入453
13.3.1.5碳親核試劑454
13-8芳香環(huán)氰化反應(yīng)454
13-9芳基和烷基金屬有機化合物與官能團化芳基化合物的偶聯(lián)反應(yīng)454
13-10烯烴的芳基化和烷基化456
13-11芳基鹵化物的自偶聯(lián)：Ullmann反應(yīng)457
13-12芳基化合物與芳基硼酸衍生物的偶聯(lián)458
13-13芳基-炔基偶聯(lián)反應(yīng)459
13-14含有活潑氫碳原子的芳基化460
13-15芳基轉(zhuǎn)化為羧酸、羧酸衍生物、醛和酮461
13-16硅烷的芳基化462
13.3.2氫作為離去基團462
13-17烷基化和芳基化462
13-18含氮雜環(huán)化合物的胺化463
13.3.3氮作為離去基團464
13-19重氮化464
13-20芳香重氮鹽的羥基化465
13-21被含硫基團取代465
13-22重氮基被碘原子取代465
13-23Schiemann反應(yīng)465
13-24胺轉(zhuǎn)化為偶氮化合物466
13-25重氮鹽的甲基化、乙烯化和芳基化466
13-26活化烯烴被重氮鹽芳化：Meerwein芳基化466
13-27用重氮鹽芳基化芳香族化合物466
13-28重氮鹽的芳基二聚467
13-29硝基的取代反應(yīng)467
13.3.4重排反應(yīng)468
13-30von Richter重排468
13-31Sommelet-Hauser重排反應(yīng)468
13-32芳基羥胺的重排469
13-33Smiles重排469
參考文獻470
第14章自由基取代490
14.1機理490
14.1.1自由基機理概述490
14.1.2自由基取代機理492
14.1.3芳香底物取代的機理492
14.1.4自由基反應(yīng)中的鄰基促進493
14.2反應(yīng)性494
14.2.1脂肪族底物的反應(yīng)性494
14.2.2橋頭碳的反應(yīng)性496
14.2.3芳香底物的反應(yīng)性496
14.2.4自由基的反應(yīng)性497
14.2.5溶劑對反應(yīng)性的影響497
14.3反應(yīng)497
14.3.1氫作為離去基團497
14.3.1.1被鹵原子取代497
14-1烷基碳上的鹵代497
14-2硅烷的鹵代499
14-3烯丙位和芐基位的鹵代499
14-4醛的鹵代501
14.3.1.2被氧取代501
14-5在芳香碳上羥基化501
14-6環(huán)醚的形成501
14-7氫過氧化物的形成501
14-8過氧化物的形成503
14-9酰氧化503
14.3.1.3被硫取代503
14-10氯磺化503
14.3.1.4被氮取代504
14-11醛直接轉(zhuǎn)變?yōu)轷０?04
14-12烷烴碳的酰胺化和胺化504
14-13被硝基取代504
14.3.1.5被碳取代504
14-14在敏感位點的簡單偶聯(lián)504
14-15通過硅烷在敏感位點上的偶聯(lián)505
14-16炔的偶聯(lián)505
14-17過氧化物烷基化和芳基化芳香族化合物506
14-18芳香族化合物的光化學(xué)芳基化506
14-19含氮雜環(huán)的烷基化、�；�化和烷氧羰基化506
14.3.2N2作為離去基507
14-20重氮基被氯或溴置換507
14-21重氮基被硝基置換507
14-22重氮基被含硫基團置換508
14-23重氮鹽轉(zhuǎn)變?yōu)槿�、酮或羧�?08
14.3.3金屬作為離去基508
14-24Grignard試劑的偶聯(lián)508
14-25其它金屬有機試劑的偶聯(lián)508
14-26硼烷的偶聯(lián)509
14.3.4鹵原子作為離去基509
14.3.5硫作為離去基509
14-27脫硫509
14-28硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)橛袡C鋰化合物509
14.3.6碳作為離去基509
14-29脫羧二聚：Kolbe反應(yīng)509
14-30Hunsdiecker反應(yīng)510
14-31脫羧基烯丙基化作用511
14-32醛和酰鹵的脫羰基化511
參考文獻511
第15章不飽和碳-碳鍵的加成反應(yīng)523
15.1反應(yīng)機理523
15.1.1親電加成反應(yīng)523
15.1.2親核加成反應(yīng)525
15.1.3自由基加成反應(yīng)526
15.1.4環(huán)狀機理527
15.1.5共軛體系的加成反應(yīng)527
15.2定位與反應(yīng)性528
15.2.1反應(yīng)性528
15.2.2定位529
15.2.3立體化學(xué)取向531
15.2.4環(huán)丙烷的加成531
15.3反應(yīng)532
15.3.1雙鍵和叁鍵的異構(gòu)化532
15-1異構(gòu)化532
15.3.2氫加到一端的反應(yīng)533
15.3.2.1鹵原子加到另一端533
15-2鹵化氫加成533
15.3.2.2氧加成到另一端534
15-3雙鍵上的水合反應(yīng)534
15-4叁鍵上的水合反應(yīng)535
15-5加成醇和酚536
15-6與羧酸加成形成酯537
15.3.2.3硫加到另一端537
15-7加成H2S和硫醇537
15.3.2.4氮或磷加成到另一端538
15-8加成氨、胺、膦及相應(yīng)化合物538
15-9加成酰胺539
15-10加成疊氮酸540
15.3.2.5氫加在兩側(cè)540
15-11雙鍵和叁鍵的氫化反應(yīng)540
15-12雙鍵和叁鍵的其它還原反應(yīng)543
15-13芳環(huán)的氫化544
15-14與羰基、氰基、硝基等共軛雙鍵和叁鍵的還原546
15-15環(huán)丙烷的還原開鏈547
15.3.2.6金屬進攻另一側(cè)547
15-16硼氫化反應(yīng)547
15-17其它氫金屬化反應(yīng)549
15.3.2.7碳或硅進攻另一側(cè)550
15-18加成烷烴550
15-19加成硅烷550
15-20烯烴和/或炔烴加成到烯烴和/或炔烴551
15-21有機金屬化合物和與羰基未共軛的雙鍵和叁鍵的加成553
15-22兩個烷基加成到炔烴上554
15-23單烯加成555
15-24Michael反應(yīng)555
15-25金屬有機化合物與活潑雙鍵的1,4-加成反應(yīng)557
15-26Sakurai反應(yīng)560
15-27硼烷與活潑雙鍵的加成560
15-28活潑雙鍵的自由基加成561
15-29不活潑雙鍵的自由基加成561
15-30自由基環(huán)化反應(yīng)562
15-31雜原子親核試劑的共軛加成563
15-32活潑雙鍵和叁鍵的�；�反應(yīng)564
15-33加成醇、胺、羧酸酯和醛等565
15-34加成醛565
15-35氫羧基化反應(yīng)566
15-36雙鍵和叁鍵的羰基化、烷氧基羰基化和氨基羰基化反應(yīng)567
15-37氫甲酰化反應(yīng)568
15-38加成HCN569
15.3.3沒有氫原子加成的反應(yīng)569
15.3.3.1鹵原子加成在一側(cè)或兩側(cè)569
15-39雙鍵和叁鍵的鹵化（加成鹵素）569
15-40次鹵酸和次鹵酸鹽的加成（加成鹵素、氧）571
15-41鹵內(nèi)酯化和鹵內(nèi)酰胺化571
15-42加成硫化物（加成氫、硫）572
15-43加成鹵原子和氨基（加成鹵素、氮）572
15-44加成NOX和NO2X（加成鹵素、氮）572
15-45加成XN3（加成鹵素、氮）573
15-46加成烷基鹵化物（加成鹵素、碳）573
15-47加成酰鹵（加成鹵素、碳）573
15.3.3.2氧、氮或硫加成在一側(cè)或兩側(cè)574
15-48二羥基化和二烷氧基化（加成氧、氧）574
15-49芳香環(huán)的二羥基化576
15-50環(huán)氧化（加成氧、氧）576
15-51羥基亞磺�；�（加成氧、硫）578
15-52羥胺化（加成氧、氮）579
15-53二胺化（加成氮、氮）579
15-54生成氮丙啶（加成氮、氮）580
15-55氨基亞磺�；�化（加成氮、硫）580
15-56�；�酰氧基化和�；�胺化（加成氧、碳；或氮、碳）581
15-57烯烴或炔烴轉(zhuǎn)化為內(nèi)酯（加成氧、碳）581
15.3.4環(huán)加成反應(yīng)581
15-581,3-偶極加成（加成氧、氮和碳）581
15-59全碳原子體系的［3+2］環(huán)加成反應(yīng)583
15-60Diels-Alder反應(yīng)584
15-61含雜原子的Diels-Alder反應(yīng)590
15-62二烯烴的光氧化（加成氧、氧）591
15-63［2+2］環(huán)加成592
15-64卡賓和類卡賓與雙鍵和叁鍵的加成595
15-65炔烴的三聚和四聚598
15-66其它環(huán)加成反應(yīng)600
參考文獻601
第16章與碳-雜原子多重鍵的加成659
16.1機理和反應(yīng)性659
16.1.1三角形脂肪碳上的親核取代：四面體機理660
16.2反應(yīng)662
16.2.1氫或金屬離子加成到雜原子上的反應(yīng)663
16.2.1.1OH的進攻（加成H2O）663
16-1水加成到醛和酮上：形成水合物663
16-2碳-氮雙鍵的水解663
16-3脂肪族硝基化合物的水解664
16-4腈的水解664
16.2.1.2OR的進攻（加成ROH）665
16-5醇和硫醇加成到醛和酮上665
16-6醛和酮的�；�666
16-7醇的還原烷基化666
16-8醇加成到異氰酸酯666
16-9腈的醇解667
16-10碳酸酯和黃原酸鹽的生成667
16.2.1.3硫親核試劑667
16-11H2S和硫醇加成到羰基化合物上667
16-12亞硫酸根加成產(chǎn)物的形成668
16.2.1.4被NH2、NHR或NR2進攻（NH3、RNH2或R2NH的加成）668
16-13胺與醛、酮的加成668
16-14肼衍生物與羰基化合物的加成669
16-15肟的形成670
16-16醛轉(zhuǎn)化為腈670
16-17氨或胺的還原烷基化671
16-18酰胺與醛加成672
16-19Mannich反應(yīng)672
16-20胺與異氰酸酯的加成673
16-21氨或胺與腈的加成673
16-22胺與二硫化碳和二氧化碳的加成674
16.2.1.5鹵素親核試劑674
16-23從醛和酮形成偕二鹵化物674
16.2.1.6碳被金屬有機化合物進攻675
16-24格氏試劑和有機鋰試劑與醛和酮的加成675
16-25其它有機金屬與醛和酮的加成677
16-26三烷基烯丙基硅烷與醛和酮的加成681
16-27共軛烯烴與醛的加成：Baylis-Hillman反應(yīng)681
16-28Reformatsky反應(yīng)682
16-29有機金屬化合物將羧酸鹽轉(zhuǎn)化為酮683
16-30有機金屬化合物與CO2和CS2的加成683
16-31有機金屬化合物與含CN鍵化合物的加成683
16-32卡賓和重氮烷與含CN鍵化合物的加成685
16-33格氏試劑與腈和異氰酸酯的加成686
16.2.1.7碳被含活性氫化合物進攻686
16-34羥醛縮合反應(yīng)687
16-35Mukaiyama羥醛反應(yīng)及相關(guān)反應(yīng)690
16-36羧酸衍生物與醛或酮之間的類羥醛縮合反應(yīng)691
16-37Henry反應(yīng)692
16-38Knoevenagel反應(yīng)692
16-39Perkin反應(yīng)693
16-40Darzen’s縮水甘油酸酯縮合694
16-41Peterson烯化反應(yīng)694
16-42活潑氫化合物與CO2和CS2的加成695
16-43Tollen’s反應(yīng)695
16-44Wittig反應(yīng)695
16-45Tebbe、Petasis和交替的烯烴化699
16-46從醛和酮形成環(huán)氧化物699
16-47從亞胺形成氮丙啶700
16-48環(huán)硫化物和環(huán)砜的形成700
16-49共軛羰基化合物的環(huán)丙烷化700
16-50Thorpe反應(yīng)701
16.2.1.8其它碳親核試劑701
16-51硅烷的加成701
16-52氰醇的生成701
16-53HCN與CN和C≡N鍵的加成702
16-54Prins反應(yīng)702
16-55安息香縮合703
16-56自由基與CO、CS、CN化合物的加成704
16.2.2�；�取代反應(yīng)704
16.2.2.1O、N和S親核試劑704
16-57酰鹵的水解704
16-58酸酐的水解705
16-59羧酸酯的水解705
16-60酰胺的水解708
16.2.2.2OR進攻酰基碳709
16-61酰鹵的醇解709
16-62酸酐的醇解710
16-63羧酸的酯化710
16-64羧酸酯的醇解：酯交換反應(yīng)712
16-65酰胺的醇解712
16.2.2.3OCOR進攻�；�碳712
16-66用酰鹵酰基化羧酸712
16-67用羧酸�；�化羧酸713
16-68有機無機混合酸酐的制備713
16-69SH或SR進攻酰基碳713
16-70轉(zhuǎn)酰胺反應(yīng)713
16.2.2.4被鹵素進攻714
16-71羧酸轉(zhuǎn)化為鹵化物714
16.2.2.5�；�碳被氮進攻714
16-72酰鹵對胺的�；�化714
16-73酐對胺的酰基化714
16-74羧酸對胺的�；�化715
16-75羧酸酯對胺的�；�化716
16-76用酰胺�；�化胺717
16-77用其它羧酸衍生物�；�化胺717
16-78疊氮化物的�；�化718
16.2.2.6鹵素進攻酰基碳718
16-79由羧酸形成酰鹵718
16-80由羧酸衍生物生成酰鹵718
16.2.2.7碳進攻�；�碳718
16-81金屬有機化合物將酰鹵轉(zhuǎn)化為酮718
16-82有機金屬化合物將酸酐、羧酸酯或酰胺轉(zhuǎn)化為酮719
16-83酰鹵的偶聯(lián)721
16-84含有活潑氫碳的�；�721
16-85由羧酸酯�；�羧酸酯：Claisen和Dieckmann縮合721
16-86羧酸酯�；�酮和腈722
16-87羧酸鹽的酰化723
16-88�；�腈的制備723
16-89重氮酮的制備723
16-90脫羧成酮反應(yīng)723
16.2.3碳加成到雜原子上的反應(yīng)724
16.2.3.1氧加成到碳上724
16-91Ritter反應(yīng)724
16-92醛與醛的加成724
16.2.3.2氮加成到碳上724
16-93異氰酸酯與異氰酸酯的加成(形成碳二亞胺)724
16-94羧酸鹽轉(zhuǎn)化為腈725
16.2.3.3碳加成到碳上725
16-95β-內(nèi)酯和環(huán)氧烷的形成725
16-96β-內(nèi)酰胺的形成725
16.2.4與異腈的加成726
16-97水與異腈的加成726
16-98Passerini和Ugi反應(yīng)726
16-99金屬醛亞胺的形成727
16.2.5對磺�；�硫原子的親核取代727
16-100被OH進攻：磺酸衍生物的水解728
16-101被OR進攻：磺酸酯的形成728
16-102被氮進攻：磺胺的形成728
16-103被鹵素進攻：磺酰鹵的形成728
16-104被氫進攻：磺酰氯的還原729
16-105被碳進攻：砜的制備729
參考文獻729
第17章消除反應(yīng)780
17.1機理和消除方向780
17.1.1E2機理780
17.1.2E1的機理783
17.1.3E1cB機理784
17.1.4E1-E2-E1cB系列786
17.1.5E2C機理787
17.2雙鍵的定位（消除方向）787
17.3雙鍵的空間定位789
17.4反應(yīng)性789
17.4.1底物結(jié)構(gòu)的影響789
17.4.2進攻堿的影響790
17.4.3離去基的影響790
17.4.4介質(zhì)的影響791
17.5熱消除的機理和消除方向791
17.5.1機理791
17.5.2熱消除的定位（消除方向）792
17.5.31,4-共軛消除793
17.6反應(yīng)793
17.6.1形成CC和C≡C鍵的反應(yīng)793
17.6.1.1從一側(cè)移去氫的反應(yīng)793
17-1醇的脫水793
17-2醚的裂解生成烯794
17-3環(huán)氧化物和環(huán)硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)橄�烴794
17-4羧酸和羧酸酯的熱解795
17-5Chugaev反應(yīng)795
17-6其它酯的分解795
17-7季銨堿的裂解796
17-8用強堿使季銨鹽裂解796
17-9氧化胺的裂解797
17-10酮-內(nèi)�觖}的熱解797
17-11對甲苯磺酰腙的分解797
17-12亞砜、硒亞砜和砜的裂解798
17-13鹵代烷的脫鹵化氫798
17-14酰鹵和磺酰鹵的脫鹵化氫799
17-15硼烷的消除799
17-16從烯烴到炔烴的轉(zhuǎn)變800
17-17酰鹵的脫羰800
17.6.1.2非氫原子離去基的反應(yīng)800
17-18鄰二醇的脫羥基800
17-19環(huán)硫代碳酸酯的裂解800
17-20Ramberg-B�|cklund反應(yīng)801
17-21氮丙啶轉(zhuǎn)變成烯烴801
17-22鄰二鹵化物的脫鹵反應(yīng)802
17-23α-鹵代酰鹵的脫鹵反應(yīng)802
17-24鹵素和含雜原子基團的消除802
17.6.2斷鏈反應(yīng)802
17-25γ-氨基鹵化物，γ-羥基鹵化物及1,3-二醇的1,3-斷鏈反應(yīng)803
17-26β-羥基酸和β-內(nèi)酯的脫羧803
17-27α,β-環(huán)氧腙的開環(huán)反應(yīng)803
17-28從橋二環(huán)化合物中消除CO和CO2804
17.6.3形成CN或CN鍵的反應(yīng)804
17-29醛肟及類似化合物的脫水804
17-30無取代酰胺的脫水805
17-31N-烷基甲酰胺轉(zhuǎn)變?yōu)楫愲?05
17.6.4形成CO鍵的反應(yīng)805
17-32β-羥基烯烴的熱解805
17.6.5形成NN鍵的反應(yīng)806
17-33消除生成重氮烷806
17.6.6擠出反應(yīng)806
17-34從吡唑啉、吡唑和三唑啉中擠出N2806
17-35CO或CO2的擠出806
17-36SO2的擠出807
17-37Story合成807
17-38通過Twofold擠出反應(yīng)合成烯807
參考文獻807
第18章重排反應(yīng)820
18.1機理820
18.1.1親核重排820
18.1.2遷移的本質(zhì)821
18.1.3遷移能力823
18.1.4記憶效應(yīng)824
18.2長程親核重排825
18.3自由基重排826
18.4卡賓(碳烯)重排827
18.5親電重排827
18.6反應(yīng)828
18.6.11,2-重排828
18.6.1.1R、H和Ar的碳-碳遷移828
18-1Wagner-Meerwein及相關(guān)反應(yīng)828
18-2頻哪醇重排830
18-3擴環(huán)和縮環(huán)反應(yīng)831
18-4醛和酮的酸催化重排反應(yīng)832
18-5二烯酮-苯酚重排833
18-6偶苯酰-二苯乙醇酸重排833
18-7Favorskii 重排833
18-8Arndt-Eistert合成反應(yīng)834
18-9醛和酮的升級835
18.6.1.2其它基團的碳-碳遷移836
18-10鹵素、羥基、氨基等的遷移836
18-11硼的遷移837
18-12Neber重排837
18.6.1.3R和Ar的碳-氮遷移837
18-13Hofmann重排838
18-14Curtius 重排838
18-15Lossen 重排839
18-16Schmidt 反應(yīng)839
18-17Beckmann重排840
18-18Stieglitz 重排及相關(guān)的重排841
18.6.1.4R和Ar的碳-氧遷移841
18-19Baeyer-Villiger重排841
18-20氫過氧化物的重排842
18.6.1.5氮-碳，氧-碳和硫-碳遷移842
18-21Steven重排842
18-22Wittig重排843
18.6.1.6硼-碳遷移844
18-23硼烷轉(zhuǎn)變?yōu)榇?44
18-24硼烷轉(zhuǎn)變?yōu)橐患壌�、醛或羧�?45
18-25乙烯基硼烷轉(zhuǎn)變?yōu)橄�烴845
18-26從硼烷和炔化物合成炔烴、烯烴和酮846
18.6.2非-1,2-重排846
18.6.2.1電環(huán)化重排846
18-27環(huán)丁烯和1,3-環(huán)己二烯的電環(huán)化重排846
18-28一個芳香化合物轉(zhuǎn)變成另一個芳香化合物851
18.6.2.2σ遷移重排852
18-29氫［1，j］σ遷移852
18-30碳［1,j］σ遷移853
18-31乙烯基環(huán)丙烷轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)戊烯855
18-32Cope重排855
18-33Claisen重排858
18-34Fischer吲哚合成860
18-35［2,3］σ遷移重排860
18-36聯(lián)苯胺重排861
18.6.2.3其它環(huán)狀重排862
18-37烯烴復(fù)分解反應(yīng)862
18-38金屬離子催化的σ鍵重排864
18-39二-π-甲烷和相關(guān)的重排864
18-40Hofmann-L�塮fler反應(yīng)以及相關(guān)反應(yīng)865
18.6.2.4非環(huán)重排866
18-41氫遷移866
18-42Chapman重排866
18-43Wallach重排866
18-44雙位移重排867
參考文獻867
第19章氧化還原反應(yīng)891
19.1機理891
19.2反應(yīng)892
19.2.1氧化892
19.2.1.1氫的消除893
19-1六元環(huán)的芳構(gòu)化893
19-2脫氫產(chǎn)生碳-碳雙鍵893
19-3醇氧化或脫氫生成醛和酮894
19-4苯酚和芳胺被氧化成醌897
19-5胺的脫氫反應(yīng)897
19-6肼、腙和羥胺的氧化898
19.2.1.2導(dǎo)致C—C鍵斷裂的氧化898
19-7鄰二醇及相關(guān)化合物的氧化裂解898
19-8酮、醛和醇的氧化裂解899
19-9臭氧化899
19-10雙鍵及芳環(huán)的氧化裂解901
19-11芳基側(cè)鏈的氧化902
19-12氧化脫羧903
19-13雙脫羧反應(yīng)904
19.2.1.3氫被雜原子置換的反應(yīng)904
19-14脂肪碳上羥基化904
19-15亞甲基氧化成OH、O2CR或OR905
19-16亞甲基氧化成除氧或羰基之外的雜原子官能團906
19-17亞甲基被氧化成羰基907
19-18芳基甲烷氧化成醛908
19-19芳烴氧化為醌908
19-20伯鹵代烷和伯醇的酯被氧化成醛908
19-21胺或硝基化合物氧化成醛、酮或二鹵化物909
19-22伯醇氧化成羧酸或羧酸酯909
19-23醛被氧化為羧酸、羧酸酯及相關(guān)化合物909
19-24羧酸氧化成過酸911
19.2.1.4氧與底物加成的反應(yīng)911
19-25烯烴氧化成醛或酮911
19-26炔烴氧化成α-二酮911
19-27胺氧化成亞硝基化合物和羥胺912
19-28一級胺、肟、疊氮化物、異氰酸酯及亞硝基化合物氧化成硝基化合物912
19-29三級胺氧化成氧化胺912
19-30硫醇及其它含硫化合物氧化成磺酸912
19-31硫醚氧化成亞砜和砜913
19.2.1.5氧化偶聯(lián)反應(yīng)913
19-32涉及碳負離子的偶聯(lián)913
19-33甲硅基烯醇醚或烯醇鋰的二聚913
19-34硫醇氧化成二硫化物914
19.2.2還原914
19.2.2.1還原：選擇性914
19.2.2.2進攻C—O和CO碳的反應(yīng)916
19-35環(huán)氧化物的還原916
19-36醛和酮被還原為醇916
19.2.2.3不對稱還原919
19-37羧酸還原成醇920
19-38羧酸酯還原成醇920
19-39酰鹵的還原921
19-40將羧酸、酯和酐還原為醛921
19-41將酰胺還原為醛921
19.2.2.4進攻非羰基多重鍵的雜原子922
19-42碳-氮雙鍵的還原922
19-43腈還原成胺922
19-44腈還原成醛923
19-45硝基化合物還原成胺923
19-46硝基化合物還原成羥胺924
19-47亞硝基化合物和羥胺還原成胺924
19-48肟還原成一級胺或氮丙啶924
19-49脂肪族硝基化合物還原成肟或腈924
19-50疊氮化物還原成一級胺925
19-51各種含氮化合物的還原925
19.2.2.5雜原子從底物中脫除的反應(yīng)925
19-52硅烷還原成亞甲基化合物925
19-53鹵代烷的還原925
19-54醇的還原927
19-55苯酚和其它芳香羥基化合物的還原927
19-56氫取代烷氧基927
19-57甲苯磺酸酯及類似化合物的還原928
19-58酯的氫解(Barton-McCombie反應(yīng))928
19-59羧酸酯的還原裂解928
19-60氫過氧化物和過氧化物的還原928
19-61醛和酮的羰基被還原成亞甲基928
19-62羧酸酯還原成醚930
19-63環(huán)酐還原成內(nèi)酯，羧酸衍生物還原成醇930
19-64酰胺還原成胺930
19-65羧酸或羧酸酯還原成烷烴931
19-66腈的氫解931
19-67C—N鍵的還原931
19-68氧化胺和氧化偶氮化合物的還原932
19-69重氮基被氫置換932
19-70脫硫反應(yīng)933
19-71磺酰鹵和磺酸還原成硫醇或二硫化物933
19-72亞砜和砜的還原933
19.2.2.6裂解還原933
19-73胺和酰胺的去烷基化933
19-74偶氮、氧化偶氮和氫化偶氮化合物還原成胺934
19-75二硫化物還原成硫醇934
19.2.2.7還原偶聯(lián)934
19-76醛和酮雙分子還原成1,2-二醇及亞胺還原成1,2-二胺934
19-77醛或酮雙分子還原成烯935
19-78酮醇縮合936
19-79硝基化合物還原成氧化偶氮化合物936
19-80硝基化合物還原成偶氮化合物937
19.2.2.8有機底物既被氧化又被還原937
19-81Cannizzaro反應(yīng)937
19-82Tishchenko反應(yīng)938
19-83Pummerer重排938
19-84Willgerodt反應(yīng)938
參考文獻939

附錄A有機化學(xué)文獻979
參考文獻1004
附錄B反應(yīng)分類1006
主題詞索引1027